一般来说，下列证据可以单独或者结合其他证据证明劳动者违反竞业限制义务：
1、劳动者与新单位签证的劳动合同；
2、新单位为劳动者缴纳社会保险的证据；
3、新单位为劳动者缴纳个人所得税证据；
4、新单位向劳动者发放工资的工资条、银行存折方面的证据 。
法律依据：
【怎么证明员工违反竞业协议】《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条 ， 用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项 。对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿 。劳动者违反竞业限制约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金 。
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